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从电子结构来看,公布挂牌高价态Mn的3d轨道可以接收来自周围O原子最高占据态的2p轨道的电子,导致高价态Mn的还原和O被氧化,并可能伴随O-O二聚或O2的释放。图2.(a)无序化结构的Li0.5MnO3中的Mn4+、月份易合Mn6+、月份易合Mn7+的偏态密度,黄色和蓝色的区域分别表示最高占据态和最低未占据态,其电荷密度分别在(b)和(c)中展示。
这一过程首先由MnO4四面体的O与周围的O形成O-O二聚体并脱附,电力之后Mn与周围的O原子结合形成MnO6的八面体结构,被还原为+4价。MnO4四面体中的高价Mn可以通过局域的电子交换被还原为+4价的MnO6构型,中长同时将周围的O原子氧化为O2,所以在实验上很难观测到高价态的Mn。最高占据态(HOS,期交-0.5~0eV)用黄色区域表示。
与常见的三元正极材料相比,同偏富锂锰基材料的高能量密度主要来自Li2MnO3结构单元的高理论容量。2揭示了瞬态高价态Mn与周边O的局域电子交换机制,差电致使高价态的Mn元素被还原,周边O失去电子价态升高,材料整体表现出O参与反应的现象。
【参考文献】ZiheZhang,量预ShuZhao,BoyaWang,HaijunYu.LocalRedoxReactionofHighValenceManganeseinLi2MnO3-BasedLithiumBatteryCathodes.CellReportsPhysicalScience1,100061,May20,2020Doi:10.1016/j.xcrp.2020.100061https://doi.org/10.1016/j.xcrp.2020.100061。
同时,交易结果对于O2形成过程的分析发现,部分O2是高价态的MnO4四面体氧化周围O原子的产物。你可以咨询兽医,山东省内询问你的小狗需要吃什么样的食物,以确保其正确营养。
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